Профессиональным мастером в 1889 году Н. К Толвинский приезжает в наш город. Ему без малого 32 года, за плечами блестяще оконченный архитектурный факультет, ряд интересных конкурсных работ.
В конце 1880-х начале 1890-х годов он строит несколько жклых зданий. Среди них — созданные в сотрудничестве с молодым архитектором А. Б. Минкусом: дом по ул. Пастера, 28 (1890 г.); по ул. Канатной, 10; дом на углу улиц Преображенской и Новосельского.
Особую славу, однако, принесло Толвинскому проектирование и строительство крупнейших общественных зданий города, возведение которых было приурочено к 100-летнему юбилею Одессы.
Так, в 1892 году заканчивается постройка лечебного корпуса популярной одесской здравницы «Куяльник».
Наиболее престижной работой для мастера стало строительство в 1890-е годы здания земской управы и судебных установлений, завершившее композицию привокзальной площади, с которой, по сути дела, начинается знакомство с городом.
Сейчас это монументальное здание занимают административные службы и общественные организации управления Одесской железной дороги,
Значительных успехов достиг зодчий в проектировании учебных заведений.
Корпуса, созданные Толвинским, отличаются четким распределением помещений, объединенных просторными вестибюлями, светлыми аудиториями, изысканно строгими фазами.
Эти качества присущи корпусу факультетов физики и химии Одесского университета, выходящему на ул. Пастера (1897-1898); комплексу зданий медицинского института по нынешней ул. Академика Павлова; ремесленному, народному и женскому училищам (здания по ул. Старопортофранковской); школе садоводства на территории нынешнего санатория им. Чкалова (1899 г.).
Много сил и времени отдавал академик Н. К. Толвинский преподавательской работе в стенах Одесского художественного училища. В его мастерской стажировались ведущие архитекторы из многих городов юга страны.
Огромное влияние на молодого архитектора оказало сотрудничество с ведущими мастерами начала XX века — Ю. М. Дмитренко и В. А. Домбровским. Он принял участие в проектировании и строительстве жилых домов по ул. Ришельевской, 12 (1899-1900). Маразлиевской, 4 (1899), гостиницы — «Лондонская» на Приморском бульваре (1899). Последняя — одна из известнейших построек Ю. М. Дмитренко – во многом послужила прототипом при решении выполненного в стилистике флорентийского возрождения декоративного убранства фасадов и интерьеров концертного зала «Унион» (Клуб железнодорожников) по ул. Троицкой, 43 (1901-1902, с арх. А. Р. Рейхенбергом), дома по ул. Осипова, 6 (1901).